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钢厂尾气中的高炉和转炉煤气主要含有CO,焦炉煤气中含有H2,这两种气体是碳一化工的主要原料,只要纯度>98.5%,就可以直接进行化工生产,目前利用钢厂尾气可以生产的化工产品有:甲醇、乙醇、丁辛醇、聚碳酸酯、TDI、MDI、DMF、醋酸、草酸、甲酸、乙二醇等。在考虑钢化联产做什么产品时,可以先了解下煤化工合成气的用途,特别是现代煤化工领域都在做什么产品,然后在这其中选择市场前景好,技术成熟的产品路线,结合自己企业特点,综合考虑。

 

 钢厂尾气可以做的化工产品有很多,综合市场需求、技术路线和利润空间等多方面因素,作者认为乙醇、乙二醇、甲酸、草酸是较为有价值的生产方向,下面就对这四种产品做简单介绍:

 

1、乙醇

 

乙醇(Ethanol)俗称酒精,是最常见的一元醇,无色透明,易燃易挥发的无毒液体,水溶液具有酒香气味。乙醇作为重要的基本化工原料用途广泛,可用来生产醋酸、饮料、香精、染料等,在医疗上也用作消毒剂,同时它还是优良的燃料添加剂,可增加汽油辛烷值,提高汽车发动机压缩比,降低汽车油耗,减少尾气排放。

 钢化联产制乙醇路线主要是先将钢厂尾气分离出CO和H2,然后再进行后面的合成工艺,在合成工艺路线选择上既可以选用醋酸加氢也可选用醋酸酯加氢。对于钢厂微生物法和合成气直接合成法而言,由于目前尚未有工业化装置,且催化剂较贵,所以不推荐钢铁企业进行规模化生产。总结来说,钢厂尾气里可获取到便宜的CO和H2,钢化联产乙醇具有一定成本竞争优势。

全世界范围来看美国和巴西是燃料乙醇的生产大国,合计产量约占全世界燃料乙醇产量的85%。我国燃料乙醇产业起步较晚,在发展初期,政策主要是参考美国和巴西,即通过政府财政补贴和税收优惠来发展发酵法制乙醇产业。由于我国粮食库存较高,陈粮问题亟待解决,通过玉米等非口粮生产乙醇,既能解决陈粮严重问题,又能发展清洁能源,降低石油依赖,所以我国燃料乙醇从2001年开始推广以来,整个产业发展迅速,到2017年我国燃料乙醇已推广使用的省份数量达到12个,我国也成为继美国和巴西后的第三大燃料乙醇生产国。

 

 

2、乙二醇

 

乙二醇(EthyleneGlycol,简称EG),又名甘醇,是最简单的脂肪族二元醇,具有醇类的化学性质,如能生成酯,能被氧化生成醛或酸,能缩合生成醚。乙二醇是生产聚酯纤维的重要原料,也被用于生产抗冻剂、致冷剂,聚酯树脂(UPR)等。目前生产乙二醇的主要方法分两种一种是乙烯路线,一种是草酸酯路线。

 

 

 钢化联产制乙二醇路线主要是先将钢厂尾气分离出CO和H2,采用草酸酯路线,由CO与亚硝酸酯氧化偶联生成草酸二甲酯,再由草酸二甲酯催化加氢生成乙二醇。用钢厂尾气替代煤造气,省去了CO变换工序,缩短了流程,且原料成本不受煤炭价格波动影响。

 

 从全球范围来看,乙二醇的三大产能集中地区分别是东北亚、中东和北美,三个地区的产能总和占到全球总产能的90%。我国既是乙二醇的生产大国,又是乙二醇的消费大国,截止2017年底,我国乙二醇消费量高达1300万吨,约占全球总消费量的50%,但产量仅有不到550万吨。长期以来我国乙二醇供不应求,对外依存度保持在70%左右,是我国对外依存度最高的大宗化工品之一。

 

3、甲酸

 

 甲酸(FormicAcid),俗称蚁酸,酸性较强,为无色透明有刺激气味的发烟液体。作为一种重要的化工原料,广泛应用于医药、化工、农药、皮革、印染、橡胶等领域。目前,工业生产甲酸的工艺路线有四种:甲酸钠工艺(小规模制取,最大为2万吨/年)、丁烷液相氧化工艺(由丁烷氧化法制醋酸副产甲酸,由于醋酸已不采用此法,所以此工艺已不采用)、甲酰胺工艺(流程长,能耗高,已淘汰)和甲酸甲酯工艺。

 

 

 钢化联产制甲酸路线主要是先转炉气或高炉气中分离出CO,再利用原料甲醇液相羰基化合成甲酸甲酯,然后再由甲酸甲酯水解获得甲酸和甲醇,在整个反应中,理论上甲醇只在内部循环,消耗极小,所以甲酸生产过程中一氧化碳是最大的原料消耗。

 截至2017年底,全球甲酸产能约130万吨/年,其中我国产能约50万吨/年,占总产能约40%,位居全球甲酸产能首位。在我国约有90%的甲酸产能由四家主要供应商贡献:鲁西化工、扬子巴斯夫、山东阿斯德和川东化工,该市场的集中度非常高,呈现寡头格局。

 

4、草酸

 

草酸又称乙二酸(OxalicAcid),酸性强于其他二元酸并具有较强还原性,外观为无色透明晶体,相对于多数强酸,其固体形态便于运输与储存。草酸是一种重要的有机化工原料和容量分析试剂,主要用于稀土、制药、精细化工和纺织印染行业。草酸可分为工业草酸和精制草酸,精制草酸是由工业草酸精制后生成的高纯草酸,近年来随着下游对草酸纯度和品质的要求不断提高,精制草酸需求呈现快速增长。草酸的生产工艺主要有:碳水化合物氧化法、甲酸钠法、一氧化碳偶联法、乙二醇硝酸氧化法和丙烯氧化法。

若采用钢厂尾气制草酸,推荐使用甲酸钠法和CO偶联法。甲酸钠法工艺成熟,质量稳定,投资少,是我国主要的生产方法,唯一不足是污染较大,治理污染费用较高。采用CO偶联法可制得产品纯度高达99.5%的草酸,该方法能耗低,自动化高,经济性好,技术难点是催化剂的选择和工艺设计。由于草酸行业需求量偏小,行业集中度非常高,如果单独生产草酸抗风险能力会较低,建议采用草酸与乙二醇联产或者草酸与甲酸联产。

我国草酸工业发展起步晚于发达国家,但过去几年发展迅速,我国草酸产能已占全球草酸产能的85%,成为草酸第一生产大国,而发达国家的草酸大部分依靠进口。由于该行业集中度高,目前新建产能很少,只有山东阿斯德新建的5万吨/年草酸产能未来将会投产。草酸生产的技术壁垒主要体现在成本控制、工艺产业化和废弃物环保处理三个方面,未来草酸的发展方向是高纯度精制草酸、电子级精制草酸以及精制草酸衍生物等。

 

 

文字 |图片来源:  钢铁化工那些事(侵删)

   

 

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创建时间:2021-08-16 14:26

钢厂尾气都可以做哪些化工产品?

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